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电磁式酸碱浓度计设计与实现pdfwww.tm55777.com

更新时间:2019-10-08   浏览次数:

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  独 创 性 声 明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方 外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为 获得电子科技大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与 我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的 说明并表示谢意。 签名: 日期: 年 月 日 关于论文使用授权的说明 本学位论文作者完全了解电子科技大学有关保留、使用学位论文 的规定,有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘, 允许论文被查阅和借阅。本人授权电子科技大学可以将学位论文的全 部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后应遵守此规定) 签名: 导师签名: 日期: 年 月 日 摘要 摘 要 电磁式酸碱浓度计是现代工业生产过程中对酸碱溶液进行浓度测量的重要的 分析仪器。该仪器应用电磁感应原理,首先测量出溶液的电导率,然后按照某种 算法,转算成溶液的浓度。 本论文首先回顾了国内外电化学仪表领域电磁式酸碱浓度计的发展状况。基 于以往的研究成果,确定了总体的设计思路,将论文的目标主要定位在提高仪器 的精确度与响应速度上,同时考虑其抗干扰性能及网络功能的丰富。然后,分析 了酸碱浓度的常用算法、温度补偿和测量过程。根据该测量过程的数学模型,利 用电路仿真软件 Proteus ,进行了浓度传感器的结构参数设计。电路设计采用兼容 51 单片机带大容量存储空间的 16 位单片机PXAG30 、16 位高精度的模拟至数字 转换器AD7715 、高灵敏度的NTC 热敏电阻、MGLS19264 图形液晶显示模块、使 用专用Profibus 协议通信芯片SPC3 等实现的硬件平台。模块化的软件设计中编制 了数据采集、LCD 显示、电导浓度换算程序及Profibus-dp 程序。最后,在总体方 案上考虑了抗干扰性措施:对硬件电路加入了电源滤波、隔离、屏蔽与接地的措 施,在软件上加入了数字滤波及看门狗的技术。 本次设计的主要特色有以下两个方面: 1.利用电路仿真软件 Proteus 进行浓度传感器结构参数的设计,能够方便直 观地看出各个结构参数对测量过程的影响。相比于常用的实验方法,可以大大减 少设计的时间。 2 .加入Profibus-dp 接口,丰富了电磁浓度计的通信能力。Profibus-dp 现场总 线高速、开放、易于安装和维护,这对于安装于生产现场的电磁式酸碱浓度仪器 进行实时采集数据及监控是非常实用的。 总体来说,本文在电磁式酸碱浓度计测量精确度的提高主要是基于对浓度传 感器参数的合理设计上的。因此,本文详细地分析了浓度传感器参数的选择过程, 应用线性回归的方法选择出了重要的频率参数,最后得到了较为理想的输入输出 曲线。电磁式酸碱浓度分析仪的设计要保证对测量效果的影响较小,考虑到在对 小电导率测量时信号非常微弱,硬件电路从高精度和高灵敏度上对芯片进行选择。 电导浓度换算程序主要在处理速度上考虑,使用了快速、直观、实现简便的查表 算法。最后通过实验,说明了这次设计取得了较为理想的效果。 I 摘要 关键词:电导率 Proteus 浓度传感器 Profibus-dp II ABSTRACT ABSTRACT Acid and alkaline Electromagnetic concentration meter is an important analysis meter which is applied to measure the liquid concentration in the modern industry production process. The meter is based on the theory of Electromagnetic Induction, measure the conductivity of the liquid, and then convert to the concentration with some methods. This paper, at the beginning, reviews the development of acid and alkaline Electromagnetic concentration meters in the field of electrochemical instruments at home and abroad. Based on the previous search results, a general research and design ideas is put forward. The aim of this paper is to improve the precision of the instruments, while the reliability and its network capabilities are taken into account. Based on the mathematical model in the measurement process and with the help of circuit simulation software by Proteus, the structural parameters of the sensor are designed. Such hardware platforms as PXAG30 compatible with 51 single-chip computer and 16 bit single-chip computer with large-capacity storage space, 16 bit high-precision analog-to-digital converters AD7715, NTC thermistor with high sensitivity, 192*64 graphic Liquid-Crystal-Module MGLS19264 and SPC3 with Profibus agreement are configured. AD sampling, LCD display, an important concentration of conductivity conversion process and Profibus-dp process are compelled in the Modular software design. Meanwhile, reliability design is considered on the general planning: a hardware circuit power-filter, isolation, shielding and grounding design, the software on the digital filter design and watchdog. The special designs manifest mainly in the following two aspects: 1. Make use of the circuit simulation software Proteus to design the structural parameters of the sensor which can obviously see the effect of various structural parameters. Compared to the commonly used experimental methods, this method can greatly decrease the time of design. 2. Profibus-dp interface accession enriches the communication capabilities of the concentration meter. Profibus-dp field bus is high-speed, open, easy to install and III ABSTRACT maintain, which is very practical to real-time data acquisition and control by the meter installed in the production field. Generally speaking, mainly based on the reasonable designed sensor parameters, the accuracy of measurement is improved. So, this paper detailed analyses the selection process of the sensor parameters, use Regression method to select the important frequency parameter, finally, a better input and output curve was get. Electromagnetic concentration of acid-base analyzer designed to ensure that the analyzer has small effects on the measurement. When measuring the small electrical conductivity, the output signal is very weak; the high precision and high-sensitivity chips are used in hardware circuits. Concentration of conductivity conversion process uses a fast, intuitive, and easy look-up table algorithm. In the end of this paper, experiments are made to show that the design has done well. Keywords: conductivity, Proteus, detector, Profibus-dp IV 目录 目 录 第一章 绪论1 1.1 电磁式酸碱浓度计的研究意义 1 1.2 国内电磁式酸碱浓度计的发展状况 2 1.3 国外电磁式酸碱浓度计的发展状况 3 1.4 论文研究基础及工作 4 1.4.1 研究基础 4 1.4.2 主要工作 7 第二章 浓度计测试原理分析8 2.1 电导率与酸碱浓度 8 2.1.1 电导率 8 2.1.2 酸碱浓度 10 2.2 温度补偿 12 2.2.1 温度对酸碱浓度和电导率的影响 12 2.2.2 对浓度进行温度补偿的方法 13 2.3 电磁式酸碱浓度计的信号分析 14 2.3.1 信号生成过程分析 15 2.3.2 浓度传感器结构因素分析 18 2.4 本章小结 20 第三章 浓度计的设计与实现 21 3.1 系统总体方案 21 3.2 浓度传感器设计与实现 21 3.2.1 浓度传感器Proteus 仿线 浓度传感器参数设计 22 3.3 系统硬件设计与实现 31 3.3.1 硬件电路总体设计 31 3.3.2 微处理器的选择 32 3.3.3 模数转换电路 33 3.3.4 温度采集电路 36 V 目录 3.3.5 液晶显示与键盘 38 3.3.6 Profibus-dp 的接口电路 41 3.3.7 硬件抗干扰性措施 43 3.4 系统软件设计与实现 45 3.4.1 软件总体设计 45 3.4.2 数据采集软件实现 45 3.4.3 LCD 显示软件实现 46 3.4.4 电导率——浓度换算的软件实现 47 3.4.5 Profibus-dp 的软件实现 48 3.4.6 软件抗干扰措施 50 3.5 本章小结 51 第四章 浓度计系统测试与结论52 4.1 电导率测量 52 4.2 响应时间实验 53 4.3 浓度值测量对比实验 54 4.4 结论 55 第五章 总结与展望56 5.1 总结 56 5.2 展望 57 致 谢58 参考文献59 攻硕期间取得的研究成果62 VI 第一章 绪论 第一章 绪论 电磁感应现象是电磁学中最重大的发现之一,它显示了电、磁现象之间的相 互联系和转化。如今,电磁感应现象在电工技术,电子技术以及电磁测量等许多 方面都有广泛的应用。 电磁式酸碱浓度计是基于电磁感应原理来测量酸碱液浓度的一种仪器。与传 统的带有电极测量部件的电极式浓度计相比较,其测量部件不与待测溶液直接接 触,故称为非接触式测量法。只要有合适的耐腐蚀材料将测量部件密封,就可以 实现对各种腐蚀性溶液(如浓硝酸、浓硫酸等)浓度的测量;同时也避免了电极 式浓度计电极极化而造成的精度降低和工作不稳定等一系列问题。因此,可以预 计,在需要测量酸碱溶液浓度的工业生产中,电磁式浓度计将会逐步取代传统的 电极式浓度计而得到广泛的应用。 1.1 电磁式酸碱浓度计的研究意义 在现代电力及化工、纺织、医药、食品等工业生产领域内,广泛涉及到对各 种酸碱溶液浓度的测量。例如,在乳品、饮料、啤酒及食品加工行业,为了达到 食品卫生要求,对生产线上的各种反应罐、器皿和生产管线必须进行严格、定时、 定期的清洗。清洗的一般程序是:酸洗——碱洗——水洗。其中,酸洗和碱洗都 是用含有一定量(约1%~3%)的酸溶液、碱溶液清洗用过的器皿和生产管线,以 去除其中的各种油类、脂类等污垢,防止管线及器皿产生细菌,保证产品达到食 品卫生标准。在进行上述酸洗和碱洗的过程中,有两个问题必须保证,一是清洗 溶液要保证一定的酸、碱浓度,满足清洗要求;二是废弃溶液排放时的酸、碱浓 [1] 度要达到最低,以满足环保要求 。因此,要满足上述控制要求,就必须要有一 个关键的在线检测元件——酸碱浓度计。 目前,对于酸碱溶液浓度的测量,通常可采用的方法有:电磁感应法,电极 [2] 法,密度测量法,压力差法及折射法。折射法 是通过连续测量工业过程中溶液 的折光率,从而换算成溶液浓度,该方法要求接收光的强度能够随溶液浓度的变 [3] [4] 化而变化,适用范围小;压力差法 与密度测量法 都是通过测液体的密度,来 得到溶液浓度的。由于影响因素多,导致密度与浓度的换算不太精确,其检测灵 1 电子科技大学硕士学位论文 敏度不高,且一般只能用于较大浓度的检测;电极法和电磁感应法都是通过测量 溶液的电导率来得到溶液的浓度,因为对于酸碱溶液来说,其化学成分决定了液 体的酸、碱浓度和其电导率成一定比例。由于电导率测量的重要性,使用电极法 测量一般溶液电导率的技术发展很快,目前已经相当成熟。对于酸碱溶液的测量 来说,电极法以电极的形式和被测液体直接接触进行测量,这个过程中,一个最 致命的缺点就是电极容易被污染,严重影响测量的准确性及使用寿命。电磁感应 法是应用电磁感应原理的非接触式测量方法,不受酸碱溶液腐蚀性的影响,具有 [5] 精度好、经久耐用、使用方便、适用范围广等优点 。因此,目前看来,电磁感 应法是用来测量酸碱溶液浓度的最有价值的方法。 1.2 国内电磁式酸碱浓度计的发展状况 目前国内的电磁式酸碱浓度计相比于电极式仪器来说,使用还不多,且大部 分都依赖从美国、德国、瑞士等电化学分析仪表生产大国进口。比较来说,我国 对电化学分析仪表的研发起步较晚,大部分产品的功能单一,可靠性较差。但是, 国内广大的市场空间,对电磁式酸碱浓度计的需求量日益增大,迫切要求对电磁 式浓度计进行广泛而深入的研究,提高我国电化学仪表的研究、设计和生产能力。 下面简要介绍国内电磁式酸碱浓度计的研究现状。 20 世纪 80 年代,我国工业高速发展,同时注重产品质量的提高,因此,对 监测生产过程的各种分析仪表提出了更高的要求。我国也开始了对电磁式酸碱浓 度计的一些研究。天津大学的李永和等对电磁浓度计的测量过程进行了数学分析, 通过实验数据,讨论了影响电磁感应式测量的多个基本因素,为以后国内的深入 [6] 研究打下了基础 。 20 世纪 90 年代,国内对电磁式酸碱浓度计的研究逐渐增多。由于单片机的 广泛应用,电磁浓度计也开始应用了微机化的设计,出现了音频电磁式酸碱浓度 计。该仪器使用 8.191KHz 的交流方波激励电压,同时激励线] 间垂直的设计消除了磁耦合 。这个时期最有代表性的发展是陈义新先生于1997 [8] 年申请的《一种电磁式酸碱浓度监测装置》获得专利 。该专利提出了一种新的 激励与检测方法,同时考虑了实际中环境的影响,运用单片机进行一些复杂的补 偿运算,实用性更强。之后市场上出现了多家仪表厂应用该专利生产的电磁式酸 碱浓度计,如大连中原仪表厂生产的CYN -1 型酸碱浓度计,大连华诚电子有限 公司生产的 CYN -9300 中文酸碱浓度计等。但这种电磁式酸碱浓度计,还存在 2 第一章 绪论 着精度较差,量程较低,测量介质较少等缺点。 21 世纪开始,由于电磁浓度计的大量使用,国内从实际应用中进行了很多研 究。《扫频谐振式电磁浓度计的研究》设计了自动扫频电路、峰值检波电路,减小 [9] 环境条件改变时频率对测量产生的影响,以提高仪器的抗干扰能力 ;《电磁浓度 计在丝光碱液浓度检测中的应用》针对丝光溶液由多种组分组成时,建立数学模 型,并使用最小二乘法,最优化技术中的非线性规划等方法,使电磁浓度计测出 [10] 每种成分的浓度 ;《电磁感应原理在检测分析仪表中的应用》出现了使用三维 [11] 函数关系式代替通常使用的二维关系式的方法 等等。这时生产的电磁式酸碱浓 度计的测量精度也有所提高,实用性也更强,如上海雷磁仪器厂(现改名为上海 精密科学仪器有限公司)的DCG—760A 型电磁式酸碱浓度计/电导率仪可以达 到0.3 %的浓度测量误差。苏州新区科雷特电力设备有限公司生产的CLG -528- A 型工业酸碱浓度计,它的浓度测量误差优于±0.3 %。 总的来看,国内对电磁式酸碱浓度计的研究时间还较短,主要是在基本的测 量过程方面进行分析。国内的产品还存在着种类较少,测量介质较少,耐用性较 差,适用的工业领域较窄,测量精度还较低的缺点,与国外同类产品还有一段差 距。 1.3 国外电磁式酸碱浓度计的发展状况 在国外,经常根据该仪器不同的特点而有不同的称法。由于使用电磁感应式 测量方法测电导来换算成浓度,因此有的称其为感应式电导(Inductive conductivity )计;由于没有使用传统测电导时的两电极片,因此有的称其为无电 极电导(Electrodeless conductivity )计;由于该测量中使用的是两个磁环,因此 也有的称其为环形电导(Toroid conductivity )计等。无电极电导是使用较多的词, 这可以看出该测量与传统的电极电导在对电导测量的基本路线上是相同的,只是 没有使用与溶液接触的电极。 电磁式酸碱浓度计在国外的发展可以追溯到1920年4 月24 号。当时的Piccard 和Frivold 在瑞士物理协会的“Archives des Sciences Physiques et Naturelle ”刊物 上,就描述了通过无电极电导来测量电解质溶液电导的模型;随后,Gross 等人 在使用绕线方式与屏蔽层,相位识别技术相结合的方法来消除两线圈之间耦合对 测量的影响方面也做出了深入的研究[12,18] ;Klaus Striggow 和Reinhard Dankert 在 IEEE 上发表论文指出了温度和压力对铁芯磁导率存在非线性的影响,同时还有磁 3 电子科技大学硕士学位论文 [13] 滞效应的影响 ;德国E+H (Endress+Hauser )改进感应式电导浓度传感器的外 [14] [15] 形结构,以避免气泡对测量的影响 ;E+H 还进行了温度的快速响应设计 及自 [16] 动检测设计 ,使其应用的工业领域更广;Rosemount 公司介绍了一种利用弹性 [17] 隔膜,防止沉积物附着在浓度传感器上,影响感应式测量精度的方法 。同国内 比较小范围的集中研究相反,国外不仅研究了该测量过程的多种影响因素,而且 在提高产品性能方面也有很多研究。可以看出,国外在该方面的研究范围更广, 研究切入点更细,研究深度更深。 正是基于这些广、细、深的研究,与国内该类型的产品较为沉寂的局面相反, 美国,德国,瑞士,日本等国外的分析仪表生产大国,为覆盖其应用的各个领域, 设计了一系列的产品。在国际市场上,主要的产品有:德国 E+H 公司的 CLS50 系列感应式电导浓度计,美国哈希(HACH )公司的3700 系列感应式电导浓度计, 瑞士梅特勒-托利多(Mettler Toledo )公司的InPro 7200 ,7250 系列感应式电导浓 度计,日本DKK 公司的MB -32 及MDM -300 电磁浓度计。这些产品通常分为 在一般工业中使用的通用型和在医药、食品工业中应用的卫生型。它们不仅在测 量精度上做得很好,而且注重其使用的温度,压力,测量范围,测量响应时间等, 从多方面、整体性地提高了产品的性能。 1.4 论文研究基础及工作 前面综述了电磁式酸碱浓度计在国内外的技术与产品的概况。为了更好地进 行针对性的研究,本小节对以前的研究成果作了一个简单的回顾,以这些已有的 成果为基础,提出本文的研究内容,对电磁式酸碱浓度计进行更进一步的研究。 1.4.1 研究基础 通常,研究一个测量过程,www.tm55777.com,是基于其推导出的等效数学模型,研究该过程中 的各个因素对测量结果所产生的影响,再考虑相应的办法来克服不利因素的影响。 电磁式酸碱浓度计的测量过程除了其本身使用的器件规格:如选择的激励源信号、 选用的铁芯材料、初次级线圈的匝数值等方面的影响外,还受到许多外界因素的 干扰:如空间中存在的电磁场、测量环境中的金属物质等。本节按不同的影响因 素,概述以往研究所取得的成果。 1)针对空间电磁场及两线圈之间的电磁耦合进行的电磁屏蔽研究。空间中的 电磁场是广泛存在的,这种影响很小,但由于使用环境的不确定性,可能会出现 4 第一章 绪论 强电磁场的干扰。同时有电流流过的两线圈之间会有电磁耦合,这种耦合会受两 线圈之间距离,周围环境等因素的影响而难以确定。因此,对电磁式酸碱浓度计 进行电磁屏蔽性设计是很有必要的。1980 年,Foxboro 公司的Gross 在总结以前 [18] 这方面成果的基础上,提出了具有较高价值的屏蔽措施 。其主要观点是:首先, 两铁芯都以同一方向缠绕连续的线圈,而且以相同的方向返回,如图 1-1 所示。 这样,静电场就由线圈上不同的电势所感应,单一线圈感应的电磁场就消除了。 这种方法被证明可以有效地减少耦合;其次,两个铁芯上均要放置主附两层屏蔽 层,加强屏蔽效果;最后,加强铁芯的传导部分,可以明显地减小偏离信号的影 响。 图1-1 一种新的绕线 )铁芯性能的影响。在实际应用中,由于铁芯的性能受温度压力等各方面的 影响会使其传导的信号发生变化。国内曾介绍过一种克服这方面影响的平衡测量 [19] 方法 。该方法的原理图如图1-2 所示,图中Is 代表水溶液中的电流,Ic 代表平 衡回路中的电流。 图1-2 电磁浓度计的平衡法测量 此电路中,在原有测量回路的基础上增加了一个平衡回路。该平衡法的测量 过程为:假设整个系统原来处于平衡状态时,即使待测信号和平衡信号的代数和 为零,二次仪表将指在某一刻度,代表这时溶液的浓度值。当待测溶液的浓度发 5 电子科技大学硕士学位论文 生变化时,就破坏了原来建立的平衡,使检测变压器产生一不为零的信号,此信 号通过移相电容输入二次仪表,经放大器放大后,驱动可逆电机,带动平衡回路 中的滑线电阻触点,使平衡回路中的电流变化,直到建立新的平衡,这时二次仪 表将指在一个新的刻度,这个刻度就代表了变化后的浓度值。 3 )测量空间的影响。在工业应用中,电磁式酸碱浓度计通常是安装在管道或 浸入盛有溶液的容器中。如果该仪器所处的空间很小,制约了其在溶液中的主要 磁路,或者其主要磁路中有金属存在,都会对磁路的强弱,形状造成影响,使测 量不准。E+H 公司研究了这种情况,将它作为一种安装因素在仪表设计时进行了 [20] 考虑,并给出了其对测量结果的影响情况 。如图1-3 所示,图中f 即是安装因 素,a 是容器或管道壁与酸碱浓度计浓度传感器表面的最小距离,1 表示容器或管 道壁为金属物质,2 表示容器或管道壁为绝缘物质。 图1-3 安装因素 4 )激励源信号的选择。激励源信号的选择包括选择信号的波形,频率及大小。 [21] 波形方面通常使用的是正弦波,国内外也有人认为使用方波信号更好 。主要原 因是方波信号易于实现且稳定性高,同时能提高测量的灵敏度。选择适当的信号 频率与大小是为了得到最优的检测信号。由于受仪器参数等多方面的影响,通常 的频率与大小都是使用实验的方法得到,在不同的设计中选择的值不一样。 5 )铁芯的材料及大小、初次级线圈匝数值方面。通常认为激励铁芯要求磁阻 [6] 小,检测铁芯要求高导磁率 。铁芯的大小会影响溶液中流过的磁通的大小,影 [19] 响仪器的灵敏度 。初级线圈匝数值减少会提高浓度传感器的灵敏度,但会增大 线圈中的电流,使线圈发热,还可能造成铁芯进入饱和工作区,引起传输波形的 [22] 畸变。次级线圈匝数值增加会提高灵敏度,但会损失线圈中的感应电势 。 由于电磁式测量相对于电极式测量,产生的信号很小,且易受外界电磁场的 干扰,因此要提高灵敏度,其抗干扰措施需要仔细考虑。有的资料研究了一些得 6 第一章 绪论 [8] [9] 到较大检测信号的方法,如可变谐振励磁方式和峰值检波技术 ,扫频谐振技术 等。这些方法相对地提高了信噪比,有一定的实用价值。但这并没有从根本上减 弱或消除干扰信号的影响,不是本文的研究方向,因此本文省略了对这些技术的 概述。 1.4.2 主要工作 本论文主要进行的是电磁式酸碱浓度计的传感器与测量系统的设计。 完成这些工作后,要达到的系统总体性能指标主要包括以下几个方面: 1.电导率测量范围为 0~1S/cm 。这个范围的电导率可以存储多条常用的浓度 曲线,一般是按照用户的需求进行曲线的存储的。本次设计为检测研制的测量仪 器的效果,预先存储了两种曲线 )%NaOH 溶液, 温度范围均为0~60℃,以进行相关实验。 2.实现的测量精确度要高于目前国内主流产品3%的精确度。本课题主要通过 对传感器结构参数的合理设计来达到。目前国内大多是使用实物进行实验的方法 来设计传感器的结构参数,这一方面会受实验条件的影响,另一方面由于测量的 数据较多,需要的测量时间很长,得到最优参数值的难度较大。本次设计通过电 路仿真实现参数的选择,大大节省了参数的选择时间,同时能达到较为理想的效 果。 3.得到的响应时间要好于目前国内的主流产品小于15 秒的参数指标。 在研制出完整的仪器后,并经过对比分析测试,说明了本次设计的仪器在测 量精度上比国内主流产品有所提高,同时其响应速度小于10 秒,达到了设计的要 求。目前,该产品即将投入生产。 7 电子科技大学硕士学位论文 第二章 浓度计测试原理分析 本章首先讨论了与电磁式酸碱浓度计测量的相关原理,包括酸碱浓度的定义、 算法、温度补偿等内容。然后通过数学模型,分析了酸碱浓度计浓度传感器部分 的信号生成过程及浓度传感器结构参数对测量的影响。 2.1 电导率与酸碱浓度 电导率是物质传送电流的能力,是电阻率的倒数。在液体中常以电阻的倒数 ——电导来衡量其导电能力的大小。水的电导是衡量水质的一个很重要的指标, [23] 它能反映出水中存在电解质的程度 。一定量的溶液里所含溶质的量,叫做这种 溶液的浓度。表示溶液的浓度有多种方法,工业应用中通常是使用质量百分比来 表示。 电解质溶液中离子的多少决定溶液导电能力的强弱,而电解质溶液的离子数 量与溶液浓度及该浓度下的电离度都有关系。一般来说,溶液的电导率会随浓度 的增大而增大。但有些电解质溶液,当浓度增加到一定数值后,电导率开始随浓 [10] 度增大而减小 。浓度是电导率的一个函数,但并不是线 电导率 电解质溶液是一种导电体。如果在电解质溶液中插入两个同样的电极(例如 铂电极),在电极上加电压U,那么测出流过电极的电流I ,就可以确定此溶液的 电导L 。测量原理如图2-1 所示。 图2-1 溶液的电导测量原理 8 第二章 浓度计测试原理分析 该测量方法可以得到电导: U L (2-1) I 电导L 的基本单位是Siemens (S)。但相对于第一类金属导体来说,溶液的 -3 -6 导电性能较弱,故通常使用的单位是mS 或uS 。这里1mS=10 S,1uS=10 S。 由于溶液的电导L 是溶液电阻RS 的倒数,即: 1 RS (2-2 ) L 而RS 可按下式计算: S RS  A (2-3 ) 上式中:  :电阻率; S :两电极之间的距离; A :两电极的极板面积。 于是溶液的电导为: 1 1 A 1 L   RS  S K (2-4 ) 上式中: K 电极常数,K S ,cm-1; A  溶液的电导率,S/cm,通常使用mS/cm 或uS/cm 。 根据公式(2-4 )可以确定: K  RS (2-5 ) 结合公式(2-1)和(2-2 )可以推得: K  K L I U (2-6 ) K  由公式(2-6 )可知,当 为常数时,电流I 随电导率 而变化。式(2-6 ) U [23] 就是电极法测量电导率的基本公式 。 通常的水质分析仪器仪表都是测量溶液的电导率而不是电导,这是因为在某 9 电子科技大学硕士学位论文 个温度下,某种溶液的电导会随每次测量中的电极常数不同而不同,而电导率是 一定的,可以方便结果在不同的测量间进行比较。 相比于溶液来说,金属之所以有很强的导电性能是因为其电子几乎是以光速 移动。在水溶液中,离子移动得非常慢,所以其电导率也相当低。升高温度会使 离子运动得更快,导电能力就会增强。由于离子大小不同,当其移动时,受到的 水的阻力也不同,因此温度效应对于每种离子来说也是不同的。一般地,电导率 的变化率为1%——3%每摄氏度。在不同浓度和不同温度下,温度系数也会不同。 [24] 某些溶液的温度系数见表2-1 所示 。 表2-1 某些典型溶液的温度系数(25 ℃) 样品溶液(25℃) 温度系数(%/℃) 超纯水 4.55 盐溶液(NaCl) 2.12 5%NaOH 1.72 稀氨溶液 1.88 10%HCl 1.32 5%硫酸溶液 0.96 98%硫酸溶液 2.84 糖浆 5.64 为了在不同的温度下对电导率的测量值进行比较,按公式(2-7 )将当前的测 [25] 量值换算成参考温度下的电导率值 : 1 Tref T [1(T Tref )] (2-7 ) 上式中: Tref :参考温度下的电导率; T :当前温度T 下的电导率; Tref :参考温度;  :溶液的温度系数。 通常选取的参考温度Tref 为25 ℃。 2.1.2 酸碱浓度 酸碱浓度是指在一定量的酸碱溶液中所含溶质的量,通常使用质量百分比表 示。一般来说,酸碱浓度越大,溶于溶液中的溶质产生的带电离子就越多,溶液 10 第二章 浓度计测试原理分析 的电导率就越大。在测得某种溶液的电导率的情况下,通过溶液电导率与浓度的 关系即可计算出该溶液的浓度。 电导率与浓度的定量关系可通过已有的溶液电导率——浓度曲线得到,也可 以通过实验测量得到。 [26] 几种典型的酸碱溶液的电导率与浓度的大致关系可由图(2-2 )示出 。在实 际测量中,通常是将这些曲线用表格的形式存储在内存中。 图2-2 电解质溶液电导率与浓度关系曲线 中可以发现,电导率与浓度的关系曲线并不是单调递增的,对于某 些溶液在某些区域还会出现下降的趋势。这是因为某些溶液的浓度在增加到一定 数值时,离子在溶液中的空间会变得拥挤,电离度减小,离子运动能力下降,从 而导致溶液的电导率下降。因此,图中拐点周围的一小块区域,难以测量出精确 的浓度。通常是对浓度进行分段测量,以避开这块区域。这些区域相对于可测量 的区域非常小,不会对通常的工业应用造成大的影响。 对于某些未知的电导率与浓度换算关系的溶液,也可通过实验室的办法,得 到该溶液的电导率与浓度的关系曲线。这里首先要配制一些已知浓度的溶液,测 量这些浓度所对应的电导率值,将浓度作为电导率的一个函数而被确定出来。这 种函数关系可能有多种表示方法,一般使用公式(2-8 ),通过已测出来的转换点 [27] 可以确定溶液的电导率与浓度的关系曲线 Tref  A2 (Tref )2 (2-8 ) 上式中: C :参考温度下的浓度; Tref :参考温度下的电导率; A0 A1 A2 , , :转换的相关系数。 为了得到准确的关系曲线,所有的测量都需要在相同的温度下进行。 11 电子科技大学硕士学位论文 2.2 温度补偿 温度的变化会影响溶液中离子的运动速度,进而影响溶液的电导率值。电导 率值是测量酸碱溶液浓度的基础,因此,温度的变化也会影响溶液的浓度。本小 节着重说明温度对测量值的影响,然后介绍了几种通常的对浓度进行温度补偿的 方法。 2.2.1 温度对酸碱浓度和电导率的影响 温度对溶液电导率测量影响很大。温度直接影响溶液中电解质的电离度、溶 解度、离子迁移速度、溶液的粘度、溶液的膨胀度等,从而影响溶液的电导率。 简单的说,当温度升高时,溶液粘度降低,离子运动速度加快,在电磁场作用下, 离子的定向运动也加快,溶液电导率增加。反之,温度下降时,溶液电导率减小。 [24] 因此溶液电导率,具有正温度系数 。 从图2-3 与图2-4 可以看出,一般溶液的电导率会随着温度的升高而增大, 而不同溶液,不同浓度下,其增大的斜率一般是不同的。在确定浓度时,为了便 于统一比较,也是要求得到参考温度下的浓度值,公认使用25 ℃为测量的参考温 [28] 度 。当水温不为25 ℃时,就要进行温度补偿,折换成25 ℃时的浓度值。 图2-3 几种溶液的电导率——温度曲线 第二章 浓度计测试原理分析 图2-4 同种溶液不同浓度下电导率——温度曲线 对浓度进行温度补偿的方法 从图2-3 和图2-4 可知,酸碱溶液的浓度、温度与电导率之间的关系并不是 完全线性的。通常进行酸碱浓度测量时采取的温度补偿有两种:考虑对电导率进 行温度补偿的间接补偿方式和考虑对浓度进行温度补偿的直接补偿方式。 1.间接补偿方式 这种方式首先需要建立待测酸碱溶液若干不同浓度的电导率——温度关系曲 线,一般常用的酸碱溶液浓度的电导率——温度曲线可以从资料中查到。得到数 据后可以有两种处理方法。一种是将此数据制成表格存入单片机中。在测量溶液 浓度时,首先测得溶液的电导率值与温度值,以此查询单片机内存储的表格,找 到对应的几个邻近浓度值,加权估算出溶液的浓度值。这一方法直观、实现简便, 但占用存储空间过大,当数据较多时可能造成存储空间不够。 另一种处理方法是,将每一浓度的曲线都作为以温度为原变量的电导率函数 曲线: i f i(t ) (2-9 ) i 式中: 为第i 种浓度的电导率;t 为温度。 由于函数的非线性,可以用一个具有适当多个参数的多项式来表示: i (t) a tm (m 0,1,2) (2-10) m 13 电子科技大学硕士学位论文 a 式中的系数 可由曲线拟合的最小二乘法原理求得,即求解下列方程组: m N  (ij ai 0 ai1tj aimtj m ) 0  j 1  N  m  (ij ai 0 ai1tj aimtj )tj 0  (2-11) j 1  N  (ij ai 0 ai1tj aimtj m )tj m 0  j 1   ij tj 式中, 与 是第 i 条浓度曲线的第j 个测量点的电导率与温度实测值。把 采用的多项式方程及各条曲线的多项式系数存入单片机。在测量浓度时,单片机 将测得的电导率、温度值代入多项式中,通过反演可以准确地求出浓度值。这种 方法实现时占据的存储空间较少,且精度较高。 2 .直接补偿方法 直接以电导率、温度作为酸碱溶液浓度的二元函数,即: j l C f (t,) d t  i ijl (2-12)  式中: 、t 分别为溶液的电导率和温度;C 是浓度;d 是待定系数。根据实 i 验测得的浓度、电导率、温度关系数据,同样采用最小二乘法确定二元多项式的 待定系数d ,存入单片机中。这种方法的表达式比较简明,物理概念清楚,容易 i 定标。但受到单片机计算时有限字长的影响较大,函数表达式的拟合精度不太高, [29] 所测浓度的精度也会受到较大影响 。 2.3 电磁式酸碱浓度计的信号分析 电磁式酸碱浓度的测量实质是通过电磁感应方法测量溶液回路的导电能力。 如图2-5 所示,封装在塑料体内的两个环形线圈与通过中心导管内的溶液构成测 量回路。本节首先通过其数学模型推导其信号的生成过程,然后讨论数学模型中 各参数对测量的影响,从而说明在电磁式酸碱浓度计的设计中需要考虑的问题。 14 第二章 浓度计测试原理分析 图2-5 酸碱浓度计浓度传感器示意图 2.3.1 信号生成过程分析 图2-6 电磁感应测量原理示意图 [11] 电磁式酸碱浓度计的测量原理如图2-6 所示 。振荡器产生一定频率和幅值 的信号,加载到激励线圈上,溶液回路通过激励铁芯与激励线圈耦合,在溶液中 产生感应电流,该电流与溶液的电导率成正比,同时使检测铁芯中的线圈产生感 应信号,则该信号与溶液电导率或浓度成一定的函数关系。 为了便于理论推导,把图2-6 转换为图2-7 所示的等效电路模型。 图2-7 浓度传感器测量过程的等效电路 15 电子科技大学硕士学位论文 从图2-6 和图2-7 中可以看出,激励线圈与溶液回路、检测线圈与溶液回路 分别构成两个等效的变压器模型。T 为激励变压器,T 为检测变压器。U 、I 、 1 2 1 1 W 和L 分别为 T 的初级线圈的电压、电流、匝数值与自感系数;W 、L 为 T 1 1 1 2 2 1 的次级线圈的匝数值与自感系数。W 、L 为 T 的初级线圈匝数值与自感系数; 3 3 2 W 、L 、U 和I 分别为T 的次级线圈匝数值、自感系数、输出电压与电流;M 、 4 4 2 2 2 1 M 分别为T ,T 与溶液回路的互感系数;R 、I 分别为溶液电阻与流过它的电流。 2 1 2 S S W 、W 是图2-6 示意图中的溶液回路的匝数值,因此,W 与W 均为1。 2 3 2 3 在对浓度传感器测量过程的电路等效过程中,忽略了两个因素:一个是激励 线圈与检测线圈之间的电磁场相互耦合。本等效电路中,之所以没有对该耦合进 行考虑,是因为实际中通常可以通过良好的屏蔽将该耦合消除;另一个是铁芯各 种因素的影响,如铁芯损耗。目的是为了方便分析。这样,根据理想变压器原理, [6] 可以根据图2-7 建立如下三个方程 : . . . U 1 jL1 I 1  jM1 I S (2-13) . . . . RS I S  j(L2 L3)I S  jM 1 I 1  jM 2 I 2 0 (2-14) . . . . U 2 I 2 Z  jL4 I 2  jM2 I S (2-15) 联立三个方程后可以求出: M 1 . . j M 2 U 1 2 . . L1 2M 2 I 2 U 2 2  2  jL4 I 2 (2-16) M 1 M 1 RS  j(L2 L3  ) RS  j(L2 L3  ) L1 L1 由电工原理可知: W1 W 2 L1 M 1 L 2 L1 (W =1 匝) (2-17) 2 W2 W1 W1 2 W2  L1 L2   L1 2 (2-18)  W1  W1 W3 W4 L4 M 2 L4 L3 (W =1 匝) (2-19) 3 W4 W3 W4 2  W3  L4 L3   L 4 2 (2-20 ) W4  W4 16 第二章 浓度计测试原理分析 将公式2-17、2-18、2-19、2-20 代入公式2-16,那么可以求出: L4RS 2 L42 2 2 L42 RS j   j L 4R S  . W1W 4 W1W 43 . W 42 . U 2 U 1  I 2 (2-21 ) 2 2 2 2  L4  2 2  L4  RS   2  RS   2  W4  W4  . . 一般 要送入放大器进行放大,若放大器输入阻抗较高时, 很小,此时 U2 I 2 公式2-21 中第二项可以忽略,即可认为: L4RS 2 L42 j   . W1W 4 W1W 43 . U 2 U 1 (2-22 ) 2 2 2  L4  RS   2  W4  . . U U 若 为 的有效值,那么可以求出 的有效值的模 为: U1 U2 1 2 2 2 L4 2  L4  RS  W1W 4 W 44 U2 U1 (2-23 ) 2 2 2  L4  RS   2  W4  U U 对 的超前相位角为: 2 1

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